Total Synthesis of Eusiderin (Total Synthesis of (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M)

Total Synthesis of (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M

Eusiderin adalah neolignan yang ditemukan di Virola sp [1] dan Aniba sp. [2.

Pada penelitian Muhaimin et al (2016), terbukti bahwa Eusiderin I dari Zwagery Eusideroxylon efektif sebagai agen antijamur melawan tanaman jamur patogen

Struktur Eusiderin

 2D                                                                                                                       

  

 3D

 

Selama tahun-tahun terakhir, 1,4-benzodioxins dan 1,4-Benzodioxanes telah menarik perhatian, terutama karena aktivitas biologis mereka yang sangat menarik. Beberapa diantaranya bertindak sebagai agen pemblokir atau bisa digunakan Antidepresi atau terapi antihipertensi. Yang lain menunjukkan sifat antihyperglycemic, atau bisa bertindak sebagai inhibitor 5-lipoxygenase.3 Lebih dari itu, senyawa ini juga bisa digunakan untuk trasformasi sintetis yang berguna.

() -Eusiderin G dan () -Eusiderin M (Gambar 1) adalah dua Neolignans yang diisolasi dari kulit Aniba dan Licaria Chiysophylla. Tipe produk natrium ini berhubungan dengan Cincin 1,4 benzodioksana memiliki sitotoksik dan hepatoprotektif dan aktivitas biologis lainnya.

 

Meskipun banyak sintesis 1,4-benzodioxane neolignans telah dilaporkan, 9-11 sintesis 1,4 benzodioxane neolignans yang memiliki 4-hidroksi-3,5-dimetoksi Kelompok aril belum dilaporkan, karena sulit untuk dilakukan Mensintesis unit C6-C3 dari kelompok aril 4-hidroksi-3,5-dimetoksi. Di sini, kami mengembangkan rute sintetis yang mudah ke () -Eusiderin G dan () -Eusiderin M, di mana Reaksi Claisen rentang digunakan untuk membeli 4-hidroksi- 3,5-Kelompok aril dimetoksi (5) dan 3,4-dihidroksi-5-metoksi aril Kelompok (9).

 

Seperti ditunjukkan pada Skema I, pyrogallol mudah dikonversi Menjadi trimetil pirrogallol (2). Pengobatan 2 dengan ZnCl2 dan Asam propionat memberikan 2,6-dimetoksi phe nol (3) pada hasil 81% Senyawa (4), tersedia dalam jumlah yang mendekati kuantitatif oleh Reaksi 3 dengan alil bromida, diajukan ke pengaturan Claisen di tabung tertutup untuk memberi 5 menghasilkan  > 99%. Senyawa 5 diolah dengan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (6) pada hasil 88%.

Sintesis unit lainnya (12) juga dimulai dari pirokgallol, yang secara selektif dilindungi oleh (CH₃)₂SO₄ dibawah Perlindungan Na₂B₄O₇ 10H₂O untuk menghasilkan senyawa (7). 7 Diubah menjadi senyawa (8) dan (9) dengan hasil tinggi oleh sebuah prosedur serupa dengan yang digunakan untuk 5. Senyawa 9 diolah dengan PdCl₂ dalam metanol untuk menghasilkan senyawa (10). Senyawa 10 diubah menjadi senyawa (11) oleh SeO₂ karena perlindungan Ac₂O. Senyawa 11 diolah dengan NaHCO₃ dalam metanol / air yang mampu senyawa 12.

Senyawa (13) sudah tersedia sebagai campuran Isomer (cis dan trans 1: 7 oleh 1HMR) dengan kopling 6 Dan 12 dengan ide betina sapi betina sebagai agen saya diz ing. 13 Kemudian 13 Dilindungi oleh CH₃I dalam kondisi dasar untuk mampu () - Eusiderin G. Dalam reaksi ini isomer cis diubah menjadi Trans isomer secara eksklusif dalam kondisi dasar.10 () –Eusiderin G di treatment  dengan LAH / AlCl₃ di THF untuk mampu () -Eusiderin M pada yield 88%.

DAFTAR PUSTAKA

Muhaimin, Syamsurizal , Anis Yohana Chaerunisaa dan Meity Suradji Sinaga. 2016. Eusiderin I from Eusideroxylon zwagery as Antifungal agent against Plant Pathogenic Fungus. International Journal of ChemTech Research.

Xiaobi Jing, Wenxin Gu, Xinfeng Ren,Pingyan Bie and Xinfu Pan. 2001. Total Synthesis of (±)-Eusiderin G and (±)-Eusiderin M. Journal of the Chinese Chemical Society, 48, 59-63.

https://en.wikipedia.org/wiki/Eusiderin                              

https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/11395057#section=3D-Conformer